Кумулены | weniZAYTalk

13:12:48

Кумулены (от названия кумулена — бутатриена H2C=C=C=CH2) — ненасыщенные органические соединения общей формулы RR1C(=C)nR2R3, содержащие систему кумулированных двойных связей углерод-углерод. В номенклатуре IUPAC к кумуленам относят соединения, содержащие три или более кумулированных двойных связей (n 3), для соединений с двумя кумулированными двойными связями рекомендовано название аллены.

WеniZAY

13:13:15

Структура и изомерия

Особенностью кумуленов вляется наличие системы кумулированных двойных связей, в которой крайние атомы углерода находятся в состоянии sp²-гибридизации, а центральные — sp-гибридизации. Следствием является линейность системы кумулированных связей и зависимость ориентации π-связей и концевых заместителей от длины цепи кумулированных связей: при четном количестве связей (и нечетном n) концевые π-связи и заместители ориентированы взаимно перпендикулярно, при нечетном числе кумулированных связей концевые π-связи и заместители лежат в одной плоскости.

Результатом этого является цис-транс-изомерия кумуленов с нечетным числом кумулированных связей и аксиальная хиральность (точечная группа D2d) асимметрично замещённых алленов и кумуленов с четным числом, образующих энантиомеры.

WеniZAY

13:13:55

Изомерия кумуленов: цис-транс-изомеры при нечетном числе связей (вверху) и энантиомеры при четном числе связей (внизу).
Система кумулированных связей выделена синим.

2417197.png (24.3 Kb)